Ο ιερός ναός του Αγίου Δηµητρίου των Όπλων, εκτός του πλήθους των αναφορών του στην τοπική παράδοση, συνδέεται άρρηκτα και µε την Ελληνική Επανάσταση, αποτελεί δε κοµβικό σηµείο για την έναρξη του αγώνα στην Αττική.
Ο οπλαρχηγός Μελέτης (Χατζή) Βασιλείου με τη συνοδεία του, φορτωμένος με οπλισμό, τον οποίο θα μετέφερε στη Χασιά (Φυλή), για τον εξοπλισμό των Χασιωτών επαναστατών, το βράδυ της 31ης Μαρτίου διανυκτέρευσε μέσα στον ναό του Αγίου Δημητρίου.
Εκεί άκουσε μια φωνή προερχόμενη από την εικόνα του Αγίου να τον προστάζει: – «Στα όπλα». Αναστατωμένος ξύπνησε και πιστεύοντας ότι ήταν θαύμα και προειδοποίηση, πρόσταξε τα παλικάρια του να φορτώσουν αμέσως τον οπλισμό στα υποζύγια και να φύγουν, όπως και έγινε, χωρίς να τους προλάβουν οι Τούρκοι, οι οποίοι είχαν σκοπό να κατάσχουν τα όπλα. Από τότε ο Ναός ονομάσθηκε «Άγιος Δημήτριος των Όπλων».
Η παρέμβαση του Αγίου Δημητρίου στον χώρο του παλαιού ιερού ναού υπήρξε καταλυτική για την απελευθέρωση της πόλεως των Αθηνών.
